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.1蔗糖水解反应速率常数的测定
一、实验目的
(1) 了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。
(2) 学习旋光仪的使用方法。
(3) 测定蔗糖在酸催化条件下的水解反应速率常数和半衰期。
二、实验原理
蔗糖水解反应为:
C12H22O11(蔗糖)+H2OH3O+C6H12O6(果糖)+C6H12O6(葡萄糖)总旋光度
t=0c000α0
t=tc0-xxxα
t=∞0c0c0α∞
但在稀溶液中,即使蔗糖全部水解了,所消耗的水量也是十分有限的,因而H2O的浓度均近似为常数,H+作为催化剂,浓度不变,故上述反应变为准一级反应。
一级反应的速率方程可由下式表示:
-dcdt=kc(1)
式中:c为时间t时的反应物浓度;k为反应速率常数。积分可得:
lnc0c=kt(2)
式中:c0为反应开始时反应物浓度。
一级反应的半衰期为:t12=ln2k=0.693k(3)
在不同时间测定反应物的浓度,可以求出反应速率常数k。设α0、αt和α∞分别表示反应在起始时刻、t时刻和无限长时体系的旋光度。体系的旋光度与溶液中具有旋光性的物质的浓度成正比。所以有:
α0=K反c0(t=0,蔗糖尚未水解)(4)
α∞=K生c0(t=∞,蔗糖已完全水解)(5)
αt=K反c+K生(c0-c)(6)
式中,K反、K生分别为反应物和产物的旋光度与浓度的线性系数。联立(4)、(5)、(6)式可得:
c0=α0-α∞K反-K生=K′(α0-α∞)(7)
c=αt-α∞K反-K生=K′(αt-α∞)(8)
将(7)、(8)两式代入速率方程即得:
ln(αt-α∞)=-kt+ln(α0-α∞)(9)
由此可见,实验中只要测出α∞、αt,以ln(αt-α∞)对t作图可得一直线,从直线的斜率可求得反应速率常数k,进一步也可求算出反应的半衰期t12。
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